空气中二甲基同系物的气相色谱测定法
【摘要】 为建立一种高灵敏度的简便、快捷、准确的空气中二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺(DMA)的测定方法，采用大口径毛细管柱，安捷伦6890N型气相色谱仪检测空气中DMF、DMA。结果，该方法的回收率在92%～103.0%之间，变异系数均小于4.7%、精密度DMF小于3.8%、DMA小于 4.2%。大口径毛细管柱对DMF、DMA分离效果好、灵敏度高，精密度、变异系数均在10%以下，符合方法学要求。
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【关键词】 大口径毛细管柱 气相色谱法 空气 二甲基甲酰胺 二甲基乙酰胺
二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺(DMA)是多种化工产品的重要中间体和高分子材料的重要有机溶剂，对人体有毒、有害。当前DMF和 DMA的测定方法有比色法和填充柱气相色谱法，但两者灵敏度都比较低［1］。为此，本实验拟建立一种高灵敏度的简便、快速、准确的空气中DMF和DMA的气相色谱测定方法，报告如下。
1 材料与方法
1.1 仪器
安捷伦6890Ｎ型气相色谱仪，(30m×0.53mm×1μm)、(30m 0.25mm×1μm)、(30m×0.32mm×1μm)毛细管柱。
1.2 标准物质
二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺(色谱纯)、蒸馏水。
1.3 采样
以内盛5mL水的多孔玻璃板吸收管，以0.5L/min的速度抽取10～20L空气。
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1.4 色谱条件
柱温：90℃，汽化室和FID检测器室均为140℃，载气N2，平均线速度为20cm/s，氢气流速为45mL/min，空气流速为400mL/min，不分流进样，进样量1mL［2］。
1.5 标准曲线绘制
取标准储备液100μg/mL，配制成10.0、20.0、30.01、40.0和50.0μg/mL的DMF和DMA的标准使用液。按所述色谱条件进行测定，进样1mL，重复测定5次，取峰面积平均值。
2 结果
2.1 色谱柱的选择与干扰试验
比较3种毛细管柱(0.25mm、0.32mm、0.53mm)对测定DMF和 DMA的差别，DB-WAX(30m×0.53mm×1μm)大口径毛细管柱对分离DMF和DMA的效果最好，灵敏度最高，且与工作场所中一些可能存在的干扰物质，如苯、甲苯、二甲苯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇等最易分离，在所选条件下，它们均不干扰测定。本实验选用DB-WAX大口径毛细管柱。
2.2 进样量对定量的影响
为了考察大口径毛细管柱不分流进样定量的重现性，实测了DMF为40.0μg/mL，进样量为0.1、0.2、0.3、0.5、0.7、 1.0、和1.2mL时，测定结果的变异系数，发现进样量对测定结果重现性无显著影响，其最大变异系数小于5.6%。本实验选用不分流进样1.0mL。
2.3 样品稳定性
对采样后的样品分别在0、8、24、72和96h后进样测定。结果表明，样品密闭冷藏96h后，不影响结果。
2.4 分析方法的线性及最小检出量
为了考察DMF和DMA定量响应的线性，实测了其校正曲线，以色谱峰面积Y与对应的浓度X(μg/mL)作标准曲线DMF为Y=78.3x+60.1，r=0.9996；DMA为Y=58.0x+80.3，r=0.9992，最小检出量DMF为2ng，DMA为3ng
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2.5 方法的精密度及回收率
对模拟现场样品20.0μg/mL标准添加实验见表1。该方法的准确度良好，DMF和DMA的回收率为92.0%～103.0%，变异系数小于4.7%。表1 样品的精密度及回收率(略)
2.6 样品分析
对在不同时间，以0.5L/min 的速度采样20L，4种样品的二甲基甲酰胺测定结果分别为2.7、5.4、8.6和4.2mg/m3。二甲基乙酰胺测定结果分别为7.2、3.6、19.3和10.1mg/m3。
3 讨论
采用大口径毛细管柱气相色谱测定，测定结果比较客观可靠的反映所测物质的实际浓度，且与工作场所中一些可能存在的干扰物质如苯、甲苯、二甲苯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇等易分离，在所选条件下，均不干扰测定。本方法具有快速、方便、线性好、灵敏度高、变异系数均在10%以下等优点，符合分析要求。
【参考文献】
［1］徐伯洪，闫慧芳.工作场所有毒物质监测方法［M］.北京：中国人民公安大学出版社，2003：
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［2］周桦，袁雪芳，张晓伟，等.气相色谱法测定保健品中大蒜素含量［J］.中国公共卫生，2004，20(11)：1369.
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【关键词】 大口径毛细管柱 气相色谱法 空气 二甲基甲酰胺 二甲基乙酰胺
二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基乙酰胺(DMA)是多种化工产品的重要中间体和高分子材料的重要有机溶剂，对人体有毒、有害。当前DMF和 DMA的测定方法有比色法和填充柱气相色谱法，但两者灵敏度都比较低［1］。为此，本实验拟建立一种高灵敏度的简便、快速、准确的空气中DMF和DMA的气相色谱测定方法，报告如下。
1 材料与方法
1.1 仪器
安捷伦6890Ｎ型气相色谱仪，(30m×0.53mm×1μm)、(30m 0.25mm×1μm)、(30m×0.32mm×1μm)毛细管柱。
1.2 标准物质
二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺(色谱纯)、蒸馏水。
1.3 采样
以内盛5mL水的多孔玻璃板吸收管，以0.5L/min的速度抽取10～20L空气。
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1.4 色谱条件
柱温：90℃，汽化室和FID检测器室均为140℃，载气N2，平均线速度为20cm/s，氢气流速为45mL/min，空气流速为400mL/min，不分流进样，进样量1mL［2］。
1.5 标准曲线绘制
取标准储备液100μg/mL，配制成10.0、20.0、30.01、40.0和50.0μg/mL的DMF和DMA的标准使用液。按所述色谱条件进行测定，进样1mL，重复测定5次，取峰面积平均值。
2 结果
2.1 色谱柱的选择与干扰试验
比较3种毛细管柱(0.25mm、0.32mm、0.53mm)对测定DMF和 DMA的差别，DB-WAX(30m×0.53mm×1μm)大口径毛细管柱对分离DMF和DMA的效果最好，灵敏度最高，且与工作场所中一些可能存在的干扰物质，如苯、甲苯、二甲苯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇等最易分离，在所选条件下，它们均不干扰测定。本实验选用DB-WAX大口径毛细管柱。
2.2 进样量对定量的影响
为了考察大口径毛细管柱不分流进样定量的重现性，实测了DMF为40.0μg/mL，进样量为0.1、0.2、0.3、0.5、0.7、 1.0、和1.2mL时，测定结果的变异系数，发现进样量对测定结果重现性无显著影响，其最大变异系数小于5.6%。本实验选用不分流进样1.0mL。
2.3 样品稳定性
对采样后的样品分别在0、8、24、72和96h后进样测定。结果表明，样品密闭冷藏96h后，不影响结果。
2.4 分析方法的线性及最小检出量
为了考察DMF和DMA定量响应的线性，实测了其校正曲线，以色谱峰面积Y与对应的浓度X(μg/mL)作标准曲线DMF为Y=78.3x+60.1，r=0.9996；DMA为Y=58.0x+80.3，r=0.9992，最小检出量DMF为2ng，DMA为3ng
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2.5 方法的精密度及回收率
对模拟现场样品20.0μg/mL标准添加实验见表1。该方法的准确度良好，DMF和DMA的回收率为92.0%～103.0%，变异系数小于4.7%。表1 样品的精密度及回收率(略)
2.6 样品分析
对在不同时间，以0.5L/min 的速度采样20L，4种样品的二甲基甲酰胺测定结果分别为2.7、5.4、8.6和4.2mg/m3。二甲基乙酰胺测定结果分别为7.2、3.6、19.3和10.1mg/m3。
3 讨论
采用大口径毛细管柱气相色谱测定，测定结果比较客观可靠的反映所测物质的实际浓度，且与工作场所中一些可能存在的干扰物质如苯、甲苯、二甲苯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇等易分离，在所选条件下，均不干扰测定。本方法具有快速、方便、线性好、灵敏度高、变异系数均在10%以下等优点，符合分析要求。
【参考文献】
［1］徐伯洪，闫慧芳.工作场所有毒物质监测方法［M］.北京：中国人民公安大学出版社，2003：
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［2］周桦，袁雪芳，张晓伟，等.气相色谱法测定保健品中大蒜素含量［J］.中国公共卫生，2004，20(11)：1369.
